|
|
|
鈦的鈍化過(guò)程是如何產(chǎn)生的 |
| 來(lái)源：鈦棒，鈦板，鈦管，鈦絲，鈦設(shè)備，鈦合金 發(fā)布時(shí)間：2014-9-22 12:07:13 |
鈦生成氯化物與鈍化的過(guò)程不可能是十分簡(jiǎn)單的。特別是,必須拋棄這樣一種假設(shè)，即由于有鈦原子及水分子參與而發(fā)生一般反應(yīng)的結(jié)果,可能會(huì)生成具有鈍化作用的氧化物，因?yàn)閷?duì)于所有已知的鈦氧化物來(lái)說(shuō)，與之相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位，與測(cè)得的鈦鈍化電位相比，前者的負(fù)性要大得多。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因在于鈦表面始終被一層氫化物所覆蓋若。因此，不是鈦本身參與了跟水的反應(yīng)，而是它的氫化物參與了這一反應(yīng)。鈦和它的氫化物TiH2在H2S04溶液中的電化學(xué)行為是一致的，特別是它們的鈍化電位實(shí)際上是互相吻合的。
鈦屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定的金屬。到處可能發(fā)生金屬鈦與H+離了或H20分子相2作用而生成的過(guò)程。但是只有在直線2以下的范圍內(nèi)，生成的氫化物相才具有熱力學(xué)穩(wěn)定性。在直線1和2之間是氫化物的鈍態(tài)區(qū)。在直線2以上的區(qū)域，可能發(fā)生TiHa的陽(yáng)極溶解，從而變成Tia+離子溶液，該離子而后又會(huì)被氧化成Ti3+。Ti3+離子在常溫下就會(huì)被水或洛解在水中的氧所氧化，而在9-0.37伏時(shí)可能通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)而被氧化。如果能通過(guò)溶解而生成Tia+離子的話，則金屬鈦離子化時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為一1.63伏[34]。因之，鈦本應(yīng)是很易溶于水而釋出氫的。然而，在多種腐蝕性介質(zhì)(包括酸在內(nèi)）中，鈦卻具有非常強(qiáng)的耐腐蝕性。這種現(xiàn)象可以用鈦具有極大的可鈍化性來(lái)解釋。表11列出了鈦、鈦的氫化物和氧化物在各種反應(yīng)中的標(biāo)準(zhǔn)電位值。
只有氧化物的鈍化作用（即按反應(yīng)3生成了具有鈍化作用的氧化物膜）才能阻礙氫化物的陽(yáng)極溶解。但氧化物Ti203只有在III區(qū)內(nèi)才能獲得熱力學(xué)穩(wěn)定性，因?yàn)樵谥本€4之下生成的氧化物馬上又會(huì)按反應(yīng)4而還原。因此，只冇在直線4以上的區(qū)域才能獲得第二種穩(wěn)定的鈍態(tài)。于是，唯獨(dú)劃有斜線的三角形IV,才是鈦的所有氧化物和氧化物都對(duì)于電化學(xué)溶解反應(yīng)不具備熱力學(xué)穩(wěn)定性的區(qū)域。在這一區(qū)域，欽處于陽(yáng)極“活潑”狀態(tài)。然而即使在這一區(qū)域，金屬也不會(huì)跟溶液直接接觸，兩者始終被氮化膜所隔開(kāi)?？磥?lái)，氫化物膜的生成速度(反應(yīng)8)從來(lái)不會(huì)低于溶解速度。并且就是在活動(dòng)態(tài)區(qū)域，鈦的陽(yáng)極還具有按反應(yīng)3而生成Ti203的特點(diǎn)。氧化物在表面的分布及其數(shù)量，決定于反應(yīng)3和4的速度之比，并且看來(lái)還決定于電極的“前期歷史”。直線7與的平衡相符合。在區(qū)域VI中，鈍化程度最髙，并且對(duì)于每一個(gè)pH值來(lái)講,此鈍化程度均保持不變。在較小的區(qū)域V中，會(huì)發(fā)生Ti03的陰極溶解于是熱力學(xué)穩(wěn)定區(qū)域的邊界就移到了直線6。少-pH平衡圖的一個(gè)重要特點(diǎn)是,其中存在著pH臨界值，在25°C時(shí)該值為2.3,95°C時(shí)為1.5,這分別相當(dāng)于直線2、3、4的交點(diǎn)。在更高的pH值下,不會(huì)出現(xiàn)鈦的活動(dòng)態(tài)。 |
|
